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- TABLE DES MATIÈRES
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- LISTE DES VOLUMES
- Première image
- PAGE DE TITRE
- [N° 1. 6 janvier 1883] (p.1)
- Des progrès de la science électrique en 1882 ; Th. du Moncel (p.1)
- Sur le transport de la force ; Marcel Deprez (p.5)
- Sur les unités mécaniques et électriques ; E. Mercadier (p.6)
- Les freins électriques ; L. Regray (p.9)
- Installations nouvelles du poste central des télégraphes à Paris ; Frank Geraldy (p.14)
- La lumière électrique dans l'acropole d'Athènes ; C.-C. Soulages (p.20)
- Sur le mélange des couleurs ; J. Moutier (p.22)
- Notes sur la construction et l'établissement des turbines ; Gustave Richard (p.25)
- Sur le mode de fonctionnement des machines dynamo-électriques ; Aug. Guerout (p.28)
- Revue des travaux récents en électricité : Dépôts électro-chimiques et couleurs variées produits sur les métaux précieux pour la bijouterie, par M. Fr. Weil (p.30)
- Avertisseur électrique contre les voleurs de M. H. Kerner (p.30)
- Faits divers (p.32)
- [N° 2. 13 janvier 1883] (p.33)
- Des progrès de la science électrique en 1882 (2e article) ; Th. du Moncel (p.33)
- Sur les mesures électriques industrielles ; Marcel Deprez (p.37)
- Notes sur la construction et l'établissement des turbines (2e article) ; Gustave Richard (p.38)
- Sur les unités mécaniques et électriques (2e article) ; E. Mercadier (p.44)
- Note sur les divers systèmes d'unités électriques ; Vaschy (p.46)
- La lumière électrique sur les yachts de plaisance ; C.-C. Soulages (p.50)
- L'étalon de résistance au mercure ; Aug. Guerout (p.54)
- Revue des travaux récents en électricité : Méthode électro-dynamique pour la détermination de l'ohm ; mesure expérimentale de la constante d'une bobine longue, par M. G. Lippmann (p.57)
- La première machine de Soren Hjorth (p.58)
- Correspondance : Lettre de M. Montamat (p.62)
- Faits divers (p.63)
- [N° 3. 20 janvier 1883] (p.65)
- La télégraphie en Chine ; Th. du Moncel (p.65)
- Réponse à une note de M. Maurice Lévy ; Marcel Deprez (p.68)
- Sur les unités mécaniques et électriques (3e article) ; E. Mercadier (p.70)
- Etude expérimentale sur le microphone ; Chabirant (p.72)
- Notes sur la construction et l'établissement des turbines (3e article) ; Gustave Richard (p.74)
- Appareil de contrôle pour mesurer la vitesse du train ; H. Waldorp (p.84)
- Revue des travaux récents en électricité : L'éclairage de la gare de Strasbourg (p.90)
- Conclusions des expériences hydro-dynamiques de M. Decharme (p.90)
- Application de l'électrolyse à la préparation du chlore et de la soude (p.91)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.92)
- Correspondance : Lettre de M. Formby (p.94)
- Faits divers (p.95)
- [N° 4. 27 janvier 1883] (p.97)
- Caractères curieux des courants induits résultant des mouvements réciproques de deux corps magnétiques parallèlement à leur axe ; Th. du Moncel (p.97)
- Recherches expérimentales sur les machines dynamo-électriques ; Marcel Deprez (p.101)
- Notes sur la construction et l'établissement des turbines (4e article) ; G. Richard (p.102)
- Indicateur automatique du passage des trains de chemins de fer ; Frank Geraldy (p.109)
- Sites pittoresques éclairés à la lumière électrique ; C.-C. Soulages (p.112)
- Sur les unités mécaniques et électriques (4e article) ; E. Mercadier (p.114)
- Note sur les divers systèmes d'unités électriques (2e article) ; Vaschy (p.116)
- Sur la force motrice nécessaire pour l'éclairage électrique ; Aug. Guerout (p.118)
- Etude expérimentale sur le microphone (suite) ; Chabirand (p.121)
- Revue des travaux récents en électricité : La chimie des accumulateurs (p.122)
- La lampe Bréguet (p.122)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.124)
- Correspondance : lettre de M. Gravier et réponse de M. Guerout (p.127)
- Faits divers (p.128)
- [N° 5. 3 février 1883] (p.129)
- Transport de la force par une ligne télégraphique de 60 kilomètres de longueur entre Miesbach et Munich ; Th. du Moncel (p.129)
- Sur une nouvelle analogie entre les phénomènes électriques et les effets produits par des actions mécaniques ; Gaston Planté (p.133)
- Les freins électriques (2e article) ; L. Regray (p.134)
- Notes sur la construction et l'établissement des turbines (5e article) ; G. Richard (p.139)
- Sur les forces naturelles ; Marcel Deprez (p.145)
- Eclairage électrique de la gare Saint-Lazare, C.-C. Soulages (p.146)
- Sur les paratonnerres ; M. Melsens (p.148)
- Sur le rendement relatif des lampes à incandescence ; Van der Ven (p.153)
- L'Exposition Internationale de Vienne ; Aug. Guerout (p.156)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camilie Grollet (p.157)
- Faits divers (p.160)
- [N° 6. 10 février 1883] (p.161)
- Les expériences de Marcel Deprez au chemin de fer du Nord ; Cornelius Herz (p.161)
- Des systèmes proposés pour empêcher les effets nuisibles des actions inductrices ; Th. du Moncel (p.164)
- Les mines de cuivre de Rio Tinto éclairées à la lumière électrique ; O. Kern (p.168)
- Notes sur la construction et l'établissement des turbines (6e article) ; G. Richard (p.170)
- Une nouvelle expérience sur l'électrolyse ; prof. E. Semmola (p.174)
- La lumière électrique au Prado : C.-C. Soulages (p.176)
- Sonnerie d'essai galvanométrique ; Eug. Sartiaux (p.178)
- Les installations électriques à l'Opéra de Francfort ; Aug. Guerout (p.179)
- Sur les unités mécaniques et électriques ; Vaschy (p.182)
- Sur le rendement relatif des lampes à incandescence (2e article) ; Dr E. Van der Ven (p.183)
- Revue des travaux récents en électricité : Théorie du magnétisme basée sur les recherches du prof. Hughes (p.187)
- Méthodes pour la détermination de l'ohm, par M. Brillouin (p.187)
- Caractéristique de la machine Pacinotti-Meritens (p.188)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.189)
- Faits divers (p.192)
- [N° 7. 17 février 1883] (p.193)
- Des effets produits par les systèmes magnétiques fermés et les systèmes magnétiques ouverts ; Th. du Moncel (p.193)
- Expériences du chemin de fer du Nord ; Marcel Deprez (p.198)
- Les installations électriques de l'Opéra de Francfort (2e article) ; Aug. Guerout (p.199)
- Notes sur la construction et l'établissement des turbines (7e article) ; G. Richard (p.204)
- La lumière électrique à l'Eden-Théâtre de Bruxelles ; C.-C. Soulages (p.212)
- La lampe Bardon ; A.-H. Noaillon (p.214)
- Détermination analytique de la meilleure disposition à donner aux éléments d'un transmetteur microphonique ; Rob. Dubois (p.215)
- Sonnerie électrique ronde, de M. de Redon ; O. Kern (p.216)
- Revue des travaux récents en électricité : Appareil pour le groupement des éléments de pile, par M. Alex. Poussin (p.217)
- Sur les changements de dimension qu'éprouvent les métaux magnétiques sous l'influence de l'aimantation, par M. Barrett (p.218)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.220)
- Correspondance : Lettre de M. V. Lanng (p.223)
- Faits divers (p.223)
- [N° 8. 24 février 1883] (p.225)
- Lois des attractions des solénoïdes ; Th. du Moncel (p.225)
- Expériences du chemin de fer du Nord ; Marcel Deprez (p.227)
- L'électricité en métallurgie ; Aug. Guerout (p.229)
- Notes sur la construction et l'établissement des turbines (8e article) ; G. Richard (p.232)
- Sur l'action du fer comme écran magnétique ; Frank Geraldy (p.241)
- L'électricité appliquée aux ballons ; C.-C. Soulages (p.244)
- Interrupteurs automatiques pour la charge des piles secondaires ; A.-H. Noaillon (p.246)
- Bibliographie ; Aug. Guerout (p.247)
- Revue des travaux récents en électricité : Méthode générale pour renforcer les courants téléphoniques, par M. J. Moser (p.248)
- La sensibilité des instruments de mesure, par M. Picou (p.249)
- Le photomètre portatif de M. Sabine (p.250)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.251)
- Faits divers (p.254)
- [N° 9. 3 mars 1883] (p.257)
- L'historique de la télégraphie électrique ; Aug. Guerout (p.257)
- La téléphonie au Japon ; Th. du Moncel (p.264)
- Les freins électriques (3e article) ; L. Regray (p.267)
- Transport électrique de la force : Expériences du chemin de fer du Nord (p.271)
- Compte rendu sténographique de la séance de l'Académie des Sciences du 19 février 1883 (p.272)
- Résultats des expériences faites dans les ateliers du chemin de fer du Nord sur le transport électrique du travail à grande distance de M. Marcel Deprez, notes de M. Tresca ; Cornelius Herz (p.276)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.284)
- Faits divers (p.287)
- [N° 10. 10 mars 1883] (p.289)
- Transport de la force : Expériences du chemin de fer du Nord ; Cornelius Herz (p.289)
- Recherches sur les effets microphoniques ; Th. du Moncel (p.290)
- L'historique de la télégraphie électrique (2e article) ; Aug. Guerout (p.294)
- Description de quelques dynamomètres nouveaux ; G. Richard (p.297)
- La lumière électrique dans les jardins d'hiver ; C.-C. Soulages (p.302)
- Applications de l'électricité à la manoeuvre des signaux sur les chemins de fer ; M. Cossmann (p.304)
- Revue des travaux récents en électricité : Machine Compound à simple effet, construite par M. E.-D. Farcot pour l'actionnement des machines dynamo-électriques (p.308)
- Sur la corrosion du cuivre dans les piles Daniell (p.310)
- Conférence de M. Preece sur la télégraphie (p.311)
- Aimantation du fer et de l'acier par la rupture (p.313)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.314)
- Faits divers (p.318)
- [N° 11. 17 mars 1883] (p.321)
- Transport de la force : les expériences du chemin de fer du Nord ; Cornelius Herz (p.321)
- Les effets microphoniques (2e article) ; Th. du Moncel (p.321)
- Effets de la température sur la force électro-motrice et la résistance des piles ; William H. Preece (p.325)
- L'historique de la télégraphie (3e article) ; Aug. Guerout (p.332)
- Application de l'électricité aux chemins de fer (2e article) ; M. Cossmann (p.339)
- Les derniers perfectionnements de la lampe-soleil (p.341)
- Revue des travaux récents en électricité (p.344)
- Résistance électrique des fils de cuivre (p.344)
- Echauffement des solides et des liquides non conducteurs par la polarisation (p.344)
- Influence de la pression sur la conductibilité du mercure (p.345)
- Disposition pour postes téléphoniques, par M. Giltay (p.345)
- A propos de la lampe Bardon (p.346)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.347)
- Correspondance (p.350)
- Faits divers (p.351)
- [N° 12. 24 mars 1883] (p.353)
- Les deux flux de l'étincelle d'induction ; Th. du Moncel (p.353)
- Équations nouvelles relatives au transport de la force ; Marcel Deprez (p.357)
- L'historique de la télégraphie (4e article) ; Aug. Guerout (p.358)
- Le transport électrique de la force : Mémoire de M. O. Froelich (p.365)
- Revue des travaux récents en électricité : Le mesureur de courant du Dr Hopkinson (p.376)
- Opinion de la Cour suprême des patentes des États-Unis sur le procès des Compagnies Bell et Dolbear (p.376)
- Sur la théorie de l'électrolyse, par M. Slouguinoff (p.379)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.381)
- Faits divers (p.384)
- [N° 13. 31 mars 1883] (p.385)
- Les deux flux de l'étincelle d'induction (2e article) ; Th. du Moncel (p.385)
- Les freins électriques (4e article) ; L. Regray (p.389)
- L'historique de la télégraphie électrique (5e article) ; Aug. Guerout (p.398)
- Applications de l'électricité à la manoeuvre des signaux sur les chemins de fer (3e article) ; M. Cossmann (p.404)
- Bibliographie : L'électricité comme force motrice, par le comte Th. du Moncel et M. Frank Geraldy ; E. Mercadier (p.409)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.411)
- Correspondance : Lettre de M. Marcillac (p.414)
- Faits divers (p.415)
- [N° 14. 7 avril 1883] (p.417)
- Les deux flux de l'étincelle d'induction (3e article) ; Th. du Moncel (p.417)
- Lampe électrique de MM. Tihon et Rézard ; De Magneville (p.422)
- L'historique de la télégraphie (6e article). Aug. Guerout (p.423)
- Applications de l'électricité à la manoeuvre des signaux sur les chemins de fer (4e article) ; M. Cossmann (p.429)
- Étude sur le microphone et le téléphone ; A. Dejongh (p.435)
- Note sur l'indicateur automatique du passage des trains de M. Ducousso ; Eug. Sartiaux (p.438)
- Revue des travaux récents en électricité : Lampe électrique de M. Solignac (p.441)
- Influence de la trempe sur la résistance électrique du verre, par M. Foussereau (p.441)
- Sur la théorie des machines électro-magnétiques, par M. Joubert (p.442)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.443)
- Faits divers (p.446)
- [N° 15. 14 avril 1883] (p.449)
- Transport électrique de la force à grande distance ; Cornelius Herz (p.449)
- Rapport sur les machines électro-dynamiques appliquées à la transmission du travail mécanique de M. Marcel Deprez. (Commissaires : MM. Bertrand, Tresca, de Lesseps, de Freycinet ; Cornu, rapporteur (p.450)
- Régulateurs de vitesse pour les instruments électriques de précision ; Th. du Moncel (p.460)
- Études sur les éléments de la théorie électrique (3e article) ; E. Mercadier (p.464)
- L'Éden-Théâtre de Paris ; C.-C. Soulages (p.466)
- L'historique de la télégraphie électrique (7e article) ; Aug. Guerout (p.469)
- Nouvelles expériences de M. Bjerknes ; de Nerville (p.479)
- Sur l'éclairage électrique dans les théâtres ; Frank Geraldy (p.484)
- Revue des travaux récents en électricité : Le téléphone de M. Pollard (p.489)
- Éclairage électrique de la gare des marchandises de Nine Elms au London and South Western Railway (p.490)
- Accumulateur électrique à gaz à haute pression, de M. F. J. Smith (p.490)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.491)
- Correspondance : Lettres de MM. A. Ledieu et L. Rau (p.494)
- Faits divers (p.495)
- [N° 16. 24 avril 1883] (p.497)
- Régulateurs de vitesse pour les instruments électriques de précision (2e article) ; Th. du Moncel (p.497)
- Etudes sur les éléments de la théorie électrique (4e article) ; E. Mercadier (p.501)
- Application de l'électricité à la manoeuvre des signaux sur les chemins de fer (5e article) ; M. Cossmann (p.503)
- Sur les actions parasites dans les machines dynamo-électriques ; Frank Geraldy (p.510)
- La machine à induit extérieur de M. Siemens ; Aug. Guerout (p.512)
- Du renforcement des sons transmis par le téléphone et le microphone ; P. Goloubitzky (p.513)
- Le prix de revient de l'éclairage par incandescence ; O. Kern (p.515)
- Revue des travaux récents en électricité : Résistance électrique des fils de fer et de maillechort employés dans les appareils électriques (p.517)
- Un point de la théorie de la propagation électrique à éclaircir (p.518)
- Etat présent des réseaux téléphoniques dans le monde entier (p.519)
- Modification à la sonnerie trembleuse (p.520)
- Interrupteur pour horloges électriques, de M. Spellier (p.521)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.522)
- Correspondance : Lettres de MM. Ducousso et Maiche (p.525)
- Faits divers (p.526)
- [N° 17. 28 avril 1883] (p.529)
- Recherches sur les effets microphoniques (3e article) ; Th. du Moncel (p.529)
- L'éclairage par incandescence : Conférence de M. Siemens ; Frank Geraldy (p.533)
- Applications de l'électricité à la manoeuvre des signaux sur les chemins de fer (6e article) ; M. Cossmann (p.535)
- La machine dite unipolaire, de M. Ball ; Aug. Guerout (p.542)
- Eclairage électrique des grands magasins du Printemps ; C.-C. Soulages (p.544)
- Etudes sur les éléments de la théorie électrique (4e article) ; E. Mercadier (p.547)
- Nouveau block-system américain ; C.-C. Haskins (p.549)
- Bibliographie : Catéchisme de la télégraphie électrique, du professeur Zetzsche (p.551)
- Le transport électrique de la force, par E. Japing (p.552)
- La lumière électrique, les installations d'éclairage électrique, par Von Urbanitzky (p.552)
- Physique terrestre, par M. Gaetano Barbiero (p.552)
- Le petit Ganot par P. Fornari ; Frank Geraldy (p.552)
- Revue des travaux récents en électricité : Auditions téléphoniques théâtrales à la Société d'encouragement (p.553)
- Le véritable inventeur du principe des machines dynamo-électriques (p.555)
- Résumé des brevets d'invention ; Dr Camille Grollet (p.556)
- Faits divers (p.560)
- [Table des matières du tome VIII] (p.561)
- [Table des noms d'auteurs] (p.567)
- [N° 1. 6 janvier 1883] (p.1)
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JOURNAL UNIVERSEL' D'ÉLECTRICITÉ
379
Sur la théorie de l’électrolyse, par M. N. Slouguinoff.
On s’est occupé souvent, dans ces derniers temps, .de la théorie de l’électrolyse. Cette théorie telle que l’ont exposée sir W. Thomson et Boss-cha, suppose que les électrolytes suivent la loi de Lenz et Joule, et conduit aux conclusions suivantes :
i° Quand un courant traverse un électrolyte, la force électro-motrice de la pile est affaiblie par la polarisation, et cette force électro-motrice doit rester constante tout le temps de l’opération et être égale à l’équivalent dynamo-électrique de l’action chimique.
20 Des courants dont la tension est plus faible que l’équivalent dynamo-électrique de l’action chimique à produire ne décomposent pas le liquide.
Ces propositions ne sont pas d’accord avec l’expérience.
L’échauffement de l’électrolyte ne suit que rarement la loi de Joule. On a voulu expliquer l’excès d’échauffement par des actions secondaires, mais ces dernières n’ont pas été précisées. L’expérience montre que la polarisation croit avec le temps. Enfin le courant d’un Daniell traverse l’eau, entre des électrodes de platine, en produisant une polarisation nette et une électrolyse.
Ces faits ont conduit M. Braun Hoorwey à d’autres théories, mais M. Slouguinoff s’est proposé de montrer que la théorie mécanique s’accorde avec l’expérience quand on tient compte de tous les éléments du travail électrolytique.
Considérons, dit-il, l’électrolyse de l’eau entre des électrodes de métaux différents. D’ordinaire, l’électrolyse est une substitution du métal de l’anode au cation.
L’oxydation de l’anode par l’oxygène n’est pas une réaction secondaire ; au contraire, le dépôt d’oxygène gazeux est un phénomène secondaire, qui ne dépend pas de l’électrolyse, mais de la décomposition des peroxydes. Nous allons appliquer cette manière de voir à quelques cas.
i° L'oxyde formé à l'anode est insoluble dans /'éleclrolyte (Electrodes de Pi, Ag, Pb.). — Que l’on fasse passer dans de l’eau, entre des électrodes de platine, le courant d’une forte pile constante, le courant s’affaiblit peu à peu, en même temps que le dégagement de gaz augmente, et enfin quand le courant est devenu stationnaire, le gaz commence à se dégager librement et l’anode s’échauffe très notablement. L’affaiblissement progressif du courant jusqu’à une certaine limite est dû à ce que la force qui s’oppose à la décomposition croît progressivement. Dans le fait nous envisageons l’élec-trolyse comme une réaction de déplacement. O se combina avec Pt et H2 est chassé. Dans les premiers moments du passage du courant H3 est absorbé
par P/ (ce qui fait qu’on ne peut voir aucun dégagement d’hydrogène). L’énergie d’oxydation (que nous appellerons PL O) et l'énergie d’absorption (PL H2) agissent dans le même sens que l’énergie de la pile et en opposition avec l’énergie (H2 O) que la pile a à vaincre. Mais peu à peu une grande partie de la surface de l’anode devient oxydée et la cathode se sature de plus en plus d’hydrogène, de sorte que le courant auquel s’opposait d’abord la
polarisation^- {'(h2 o) — ^PLoj — (p/H2) ] a finalement affaire à la polarisation j ^H2 (A est l’équivalent calorique de l’unité de travail).
Si l’absorption d’énergie (H2 P/) ne venait pas en aide à la force électromotrice et ne se distribuait pas dans le circuit d’après la loi de Joule, on devrait observer à la cathode un dégagement secondaire de chaleur, à savoir 20 calories par gramme d’hydrogène, ce qui n’est pas le cas. La valeur définitive de la polarisation est 2,3 daniells=55cal,2. La thermochimie nous apprend que la décomposition d’un équivalent d’eau absorbe 34cal,5 tandis qu’il s’cn trouve 20,7 de différence. Cette différence s’explique par ce fait que la réaction calorimétrique peut être considérée comme la différence de deux réactions : d’abord la décomposition en atomes des molécules d’oxygène, ce qui absorbe une quantité de chaleur W, puis la combinaison de ces atonies avec des molécules d’hydrogène H2, ce qui dégage une quantité de chaleur 2 P, de sorte que la quantité de chaleur totale recueillable au calorimètre est
(I) 2T = 2l’-W
Dans l’électrolyse de l’eau, au contraire, il se produit seulement la décomposition des ''molécules H3 O en H2 et O, ce qui absorbe 55cal,2; l’autre réaction qui se produit en même temps est indépendante de l’électrolyse et est accompagnée d’un dégagement secondaire de chaleur. 20cal,7. Ce dégage-mentde chaleur a déjà été mesuré par plusieurs expé rimentateurs (il est, d’après Favre, de 20cal,335).
La valeur de W est de 2 X 20,7=41^,4, ce qui est approximativement la chaleur de formation des molécules O2 en partant des atomes (i6gj. Dans ce calcul on ne tient pas compte de la chaleur provenant de la combinaison probable de l’oxygène avec O. Dans ce cas, j’applique ma formule :
E= — ci el -|- b c% -)- I e^,
d’où a 4- b 4-.4-^ = 1
Elle exprime la force électromotrice d’une pile composée en fonction des forces électromotrices et es, e„ des éléments simples (associés en quantité). Je trouve par suite que la polarisation non stationnaire s’exprime par la formule :
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379
Sur la théorie de l’électrolyse, par M. N. Slouguinoff.
On s’est occupé souvent, dans ces derniers temps, .de la théorie de l’électrolyse. Cette théorie telle que l’ont exposée sir W. Thomson et Boss-cha, suppose que les électrolytes suivent la loi de Lenz et Joule, et conduit aux conclusions suivantes :
i° Quand un courant traverse un électrolyte, la force électro-motrice de la pile est affaiblie par la polarisation, et cette force électro-motrice doit rester constante tout le temps de l’opération et être égale à l’équivalent dynamo-électrique de l’action chimique.
20 Des courants dont la tension est plus faible que l’équivalent dynamo-électrique de l’action chimique à produire ne décomposent pas le liquide.
Ces propositions ne sont pas d’accord avec l’expérience.
L’échauffement de l’électrolyte ne suit que rarement la loi de Joule. On a voulu expliquer l’excès d’échauffement par des actions secondaires, mais ces dernières n’ont pas été précisées. L’expérience montre que la polarisation croit avec le temps. Enfin le courant d’un Daniell traverse l’eau, entre des électrodes de platine, en produisant une polarisation nette et une électrolyse.
Ces faits ont conduit M. Braun Hoorwey à d’autres théories, mais M. Slouguinoff s’est proposé de montrer que la théorie mécanique s’accorde avec l’expérience quand on tient compte de tous les éléments du travail électrolytique.
Considérons, dit-il, l’électrolyse de l’eau entre des électrodes de métaux différents. D’ordinaire, l’électrolyse est une substitution du métal de l’anode au cation.
L’oxydation de l’anode par l’oxygène n’est pas une réaction secondaire ; au contraire, le dépôt d’oxygène gazeux est un phénomène secondaire, qui ne dépend pas de l’électrolyse, mais de la décomposition des peroxydes. Nous allons appliquer cette manière de voir à quelques cas.
i° L'oxyde formé à l'anode est insoluble dans /'éleclrolyte (Electrodes de Pi, Ag, Pb.). — Que l’on fasse passer dans de l’eau, entre des électrodes de platine, le courant d’une forte pile constante, le courant s’affaiblit peu à peu, en même temps que le dégagement de gaz augmente, et enfin quand le courant est devenu stationnaire, le gaz commence à se dégager librement et l’anode s’échauffe très notablement. L’affaiblissement progressif du courant jusqu’à une certaine limite est dû à ce que la force qui s’oppose à la décomposition croît progressivement. Dans le fait nous envisageons l’élec-trolyse comme une réaction de déplacement. O se combina avec Pt et H2 est chassé. Dans les premiers moments du passage du courant H3 est absorbé
par P/ (ce qui fait qu’on ne peut voir aucun dégagement d’hydrogène). L’énergie d’oxydation (que nous appellerons PL O) et l'énergie d’absorption (PL H2) agissent dans le même sens que l’énergie de la pile et en opposition avec l’énergie (H2 O) que la pile a à vaincre. Mais peu à peu une grande partie de la surface de l’anode devient oxydée et la cathode se sature de plus en plus d’hydrogène, de sorte que le courant auquel s’opposait d’abord la
polarisation^- {'(h2 o) — ^PLoj — (p/H2) ] a finalement affaire à la polarisation j ^H2 (A est l’équivalent calorique de l’unité de travail).
Si l’absorption d’énergie (H2 P/) ne venait pas en aide à la force électromotrice et ne se distribuait pas dans le circuit d’après la loi de Joule, on devrait observer à la cathode un dégagement secondaire de chaleur, à savoir 20 calories par gramme d’hydrogène, ce qui n’est pas le cas. La valeur définitive de la polarisation est 2,3 daniells=55cal,2. La thermochimie nous apprend que la décomposition d’un équivalent d’eau absorbe 34cal,5 tandis qu’il s’cn trouve 20,7 de différence. Cette différence s’explique par ce fait que la réaction calorimétrique peut être considérée comme la différence de deux réactions : d’abord la décomposition en atomes des molécules d’oxygène, ce qui absorbe une quantité de chaleur W, puis la combinaison de ces atonies avec des molécules d’hydrogène H2, ce qui dégage une quantité de chaleur 2 P, de sorte que la quantité de chaleur totale recueillable au calorimètre est
(I) 2T = 2l’-W
Dans l’électrolyse de l’eau, au contraire, il se produit seulement la décomposition des ''molécules H3 O en H2 et O, ce qui absorbe 55cal,2; l’autre réaction qui se produit en même temps est indépendante de l’électrolyse et est accompagnée d’un dégagement secondaire de chaleur. 20cal,7. Ce dégage-mentde chaleur a déjà été mesuré par plusieurs expé rimentateurs (il est, d’après Favre, de 20cal,335).
La valeur de W est de 2 X 20,7=41^,4, ce qui est approximativement la chaleur de formation des molécules O2 en partant des atomes (i6gj. Dans ce calcul on ne tient pas compte de la chaleur provenant de la combinaison probable de l’oxygène avec O. Dans ce cas, j’applique ma formule :
E= — ci el -|- b c% -)- I e^,
d’où a 4- b 4-.4-^ = 1
Elle exprime la force électromotrice d’une pile composée en fonction des forces électromotrices et es, e„ des éléments simples (associés en quantité). Je trouve par suite que la polarisation non stationnaire s’exprime par la formule :
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