JOURNAL- UNIVERSEL D’ÉLECTRICITÉ

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consiste en ce que, au point de vue mécanique, la pile n’est pas construite de manière à empêcher le mercure de venir en contact avec le zinc quand la pile subit des chocs violents pendant le transport. Enfin, un grand défaut au point de vue chimique est la facilité avec laquelle il se produit une action locale entre le zinc et le sel de mercure. Je puis ajouter que le sulfate de mercure, employé par lord Rayleigh, contenait évidemment beaucoup de sel au maximum puisqu’il devenait jaune quand on le mélangeait avec la solution de sulfate de zinc.

J’ai surmonté ou à peu près toutes ces difficultés. En ce qui concerne les substances employées, il faut les préparer avec le plus grand soin, afin de les obtenir à l’état de pureté. Le mercure doit être distillé dans le vide après avoir été purifié par des procédés chimiques. Le sulfate de zinc doit être exempt de fer aussi bien que d’autres impuretés.

On peut débarrasser complètement ou presque complètement le sulfate mercureux du sulfate mercurique en prenant beaucoup de mercure, en abaissant la température jusqu'au point le plus bas auquel la réaction a lieu, et en laissant reposer quelque temps le mélange de sel, d’acide et de mercure métallique. J’ai préparé de cette manière un sel qui reste blanc, non seulement lorsque l’acide libre a été tout-à-fait entraîné par le lavage, mais lorsqu’il est mélangé avec la solution normale de sulfate de zinc. En outre, il reste blanc, dans l’élément, aussi longtemps qu’il n’est pas exposé à une lumière vive.

Jusqu’à présent, l’importance de l’action locale qui se produit dans un élément de Clark ne paraît pas avoir été suffisammentappréciée. Elle explique certaines différences relatives au coefficient de température. Le zinc remplace le mercure quand il est en contac': avec le sel de mercure. Celui-ci amalgame le zinc en produisant un léger changement dans la force électromotrice; et alors l'amalgame est capable de monter jusqu’au haut du zinc où il attaqlle la soudure.

Il en résulte quelquefois que le fil de cuivre se détache. Le sulfate de zinc suit l’amalgame, la pile peut être ainsi mise en court circuit par le zinc et le fil de cuivre. En démontant un élément qui avait peut être un an d’existence, j’ai trouvé que le zinc avait été enlevé de la tige à la surface du liquide et s’était déposé sur la tige à la surface du sel de mercure, en formant comme un man-

chon solide autour du zinc; le fil de cuivre dans cet élément s’est entièrement détaché.

L’action locale augmente donc le sulfate de zinc dans la pile aux dépens du sulfate de mercure et amalgame la tige de zinc. Je me suis convaincu, par des expériences continuées pendant plusieurs semaines, que cette substitution ne s’accomplit que quand le zinc est en contact avec le sel solide de mercure. Le sulfate mercureux n’est que légèrement soluble dans une solution saturée de sulfate de zinc.

J’empêche, par conséquent, l’action locale en maintenant hors de contact le zinc et le sel de mercure. Cette même précaution a pour effet d’élever la force électromotrice d’environ 0,4 0/0. Le tableau suivant présente les valeurs observées et les valeurs calculées de la force électromotrice des éléments nos 17, 112, 113 en fonction du n° I (ancien modèle) à 200 centigrades.

Température centigrade Obsorvéo Culculée Température centigrade Observée Calculée

N* '7 N- 112

«,3 1,0108 1,0106 5,1 1,0124 1,0125

8,5 1,0103 I,0105 10,6 1,0106 1,0103 1,0096

9-3 I,0104 1,0102 12,5 1,0098

11,8 I,0093 1,0095 '5,2 1,0087 1,0086 1,0069

>3,8 1,0084 1,0085 '9,5 1,0069

15,0 1,0080 1,0080 1,0062 1,0062

18,1 '9,4 '9,9 1,0069 1,0064 1,0062 1,007s 1,0063 1,0061 3',' 1,0026 I,0024

20,3 20,8 21,1 21,6 1,0060 1,0054 1,0057 1,0054 1,0059 1,0057 1,0056 1,0055 N" 113

22,4 1,0050 I,0048 1,0052 1,0048 5,' '.,0124 1,0125

23,3 10,6 I,0106 !,0104

25,' I,OO44 1,004 ! I,0036 '2,5 1,0098 1,0097

26,4 1,0035 '5,2 I,0088 1,0087

30,2 1,0019 1,0022 '9,5 I,0070 I,0062 I,0070 I,0063

33,' I.0014 1,0013 0,9989 0,9979 0,9047 0,9940 21,2

39,' 4',7 5°,4 52,7 0,9991 0,0980 0,9949 0,9939 3',' I,0025 1,0025

La température de l’élément n° 1 était toujours voisine de 20 degrés centigrades; j’ai réduit à cette température, au moyen du coefficient de réduction de Lord Rayleigh, 0,00077 par degré centigrade.

L'équation pour la force électromotrice, dérivée" des observations sur le n° 17, est :

là' = t [l —0,000387 (t — IÇ) -Ç 0,0000005 (t — 15)»

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