JOURNAL UNIVERSEL UÉLECTRICITÉ 53i

dans laquelle a représente un nombre constant, égal à 0,0353.

Nous désignerons donc, avec M. Bouty, sous le nom de dissolutions de concentration moyenne, les dissolutions dans lesquelles le coefficient de variation de la conductibilité avec la température sera voisin de 0,0333. C’est à elles que s’appliquent les lois connues de la conductibilité électrique dans les dissolutions salines. C’est de ces solutions salines que nous nous occuperons exclusivement dans la suite.

V

Loi d’équivalents, énoncée par M. Bouty.

Le fait, que la conductibilité électrique décroît dans un rapport d, quand la dilution devient double, renferme une loi importante. 11 en résulte en effet, que la conductibilité des dissolutions de concentration moyenne, est proportionnelle au poids de sel dissous. Si C est la conductibilité d’un sel, p le poids de ce sel dissous dans un volume d'eau pris comme unité, le litre par exemple, eson équivalent, on aura

C = K -e

L’expérience apprend que le coefficient K est très sensiblement le même pour tous les sels neutres. Dans ces conditions, si l'on faitp = é?, c’est-à-dire si nous considérons des dissolutions, qui contiennent sous le même volume d’eau un équivalent de différents sels, ou pour mieux dire le même nombre de molécules, il vient

c — K

La valeur de C est |la même pour tous les sels. On exprime ce fait en disant :

La conductibilité moléculaire de ces sels est la même.

C’est la loi d’équivalents énoncée par M. Bouty, loi d’une grande importance par ses conséquences. Elle résulte d’expériences exécutées avec le plus grand soin. Dans une première série de mesures, datant de 1884, la conductibilité des dissolutions salines était comparée à la conductibilité des dissolutions de chlorure de potassium contenant le même poids de sel dissous. Les erreurs relatives>

que comporte la méthode électrométrique employée, étaient donc d’autant plus petites que le rapport des quantités à comparer était plus voisin de l’unité. Les résultats de ces déterminations sont consignés dans les deux tableaux suivants, 0(1 l’on a pris, pour mesure de la concentration, le rapport du poids de sel dissous, qui tend vers zéro, au poids de la dissolution qui reste constant; ry représente le rapport des résistances des diverses solutions salines à celle d’une solution de chlorure de potassium de même concentration, et p le rapport des équivalents.

On voit que le rapport r des résistances varie avec la dilution et tend vers le rapport p des équivalents, rapidement pour les sels anhydres, plus lentement pour les sels hydratés et surtout pour les sulfates.

VI

Relation entre la loi des équivalents et les lois de l’électrolyse.— Transport des ions.

11 était tout naturel de rapprocher la loi précédente, c’est-à-dire la loi des conductibilités moléculaires de la loi de Faraday relative à l’électrolyse. On sait d’abord que certains corps ont une formule chimique, qui représente plusieurs équivalents électrochimiques, au point de vue des décompositions par voie électrolytique. Ainsi Pt Cl2 représente deux équivalents; Au2 Cl3, 5 NaOPhO5 en représentent trois, et K2FeC.y3 deux seulement. Ces corps, ainsi que la vérifié M. Bouty, représentent le même nombre d’équivalents vis-à-vis la loi des conductibilités moléculaires. C’est là un premier lien de parenté entre ces deux lois.

La relation devient plus étroite encore entre elles quand on examine de près, dans l’électrolyse, ce qu’on appelle le phénomène du transport des ions.'{ 1

Considérons, en effet, un voltamètre contenant du sulfate de potasse et imaginons que, par un procédé quelconque, on puisse, après l’électrolyse, séparer les liquides qui baignent les électrodes positive et négative, pour en faire l’analyse. On constatait, après avoir laissé passer le courant un certain temps, que la liqueur s’est également appauvrie aux deux électrodes. Si un équivalent de sulfate a été décomposé, on trouvera à la place d’un demi équivalent de ce sel, un équivalent d’acide sulfurique à l’électrode d’entrée, où s’est

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