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J0t;/?M4L UNIVERSEL D’ÉLECTRICITÉ 58g

montré qu’une part appréciable de l'effet produit n’était pas dû aux gaz occlus, comme l’avaient d’abord pensé plusieurs chimistes et physiciens, mais que la charge consistait essentiellement dans la décomposition du sulfate de plomb tandis que la décharge provenait de la recomposition de ce sel.

L’établissement de ce fait que ce sont les seules réactions accomplies dans l’accumulateur, m’a permis d’indiquer une méthode très simple pour s’assurer de la charge d’un accumulateur; puis-qu’en effet l’acide sulfurique est mis en liberté pendant la charge et absorbé par la matière active des plaques pendant la décharge, l’état de charge peut, dans une certaine mesure, se déduire de la quantité d’acide libre dans l’accumulateur, ou en d’autres termes de la détermination du poids spécifique de l’électrolyte ; depuis lors, cette méthode a été généralement adoptée par ceux qui font usage d’accumulateurs.

En poursuivant ces expériences, il devint bientôt évident que le sulfate de plomb formé et décomposé dans l’accumulateur ne pouvait être le sulfate ordinaire jusqu’ici connu des chimistes, parce que d’abord, la matière active des plaques reste toujours colorée même après décharge, et ensuite parce que le sulfate de plomb ordinaire, quand il s’en produit dans l’accumulateur par des réactions anormales, est ensuite décomposé avec une extrême difficulté par le courant électrique.

Pour obtenir quelque éclaircissementsur la composition du sulfate formé et décomposé dans l’accumulateur, j’ai étudié l’action de l’acide sulfurique dilué sur la litharge et le minium, les deux oxydes de plomb les plus employés dans la construction des accumulateurs.

Action de l’acide sulfurique dilué sur la litharge. — De la litharge finement pulvérisée est traitée par portions successives avec de l’acide sulfurique jusqu’à ce que le liquide demeure fortement acide après traitement prolongé. La poudre, couleur chamois, ainsi obtenue est lavée jusqu’à élimination d’acide et séchée à ioo° C, puis entre 150 et 1600. La perte à cette haute température est inférieure à 2 0/0; elle est dûe, par conséquent, à l’eau entraînée (hygroscopic moisture).

PbO et SO3 ont été déterminés ensuite dans le résidu sec comme suit : Le sel est dissous dans une petite quantité de solution concentrée de potasse, et la solution, après dilution, est saturée

de CO2 (d’après H. Rose, CO Pb4 est insoluble . dans COK mais non dans COHK).

On évite qu’un excès de CO* fasse dissoudre COPb4 en chauffant le précipité au bain-marie à une température à laquelle COHK commenceàse dissocier.

On laisse refroidir et reposer douze heures avant de filtrer. Après filtration de COPb11, on trans-; ! forme en nitrate, puis on précipite et on pèse à l’état de sulfate. L’acide sulfurique est déterminé dans la liqueur filtrée de COPb11.

1,2964 gr. de sel ont donné 0,6647 gr. de sulfate de baryte et 1,4437 gr. de sulfate de plomb. Ces nombres correspondent très exactement à là formule :

(SO*)3 (Pb O)*

ainsi qu’il résulte de la comparaison suivante entre le calcul et l'expérience :

Calculé Tronvé

3 SO»............ 240 ,7i7, ,7i6i

5 Pb O........... ni; 82,29 81,96

1355 100,00 100,00

Ces résultats suggèrent la formule graphique suivante :

Pb O* Pb o*

Il U

S = O1 = S = o* = s Il II II

Pb O* Pb O* Pb O*

La formation de ce sel peut être représentée par l’équation :

5 Pb O + 3 SO* H* = s* Pb* OH + 3 OH» Lithaige Acide Sulfate de plomb

sulfurique couleur chamois

Action de l’ac-ide sulfurique étendu sur le minium. — Le minium traité par l’acide exactement de la même manière que la litharge donne un composé brun qu’on sèche d’abord à ioo°C, puis entre 150 et 1600. La perte à la plus haute température ne dépasse pas encore 2 0/0.

On a déterminé Pb0,S03 et l’excès d’oxygène dans le sel de la façon suivante : On traite d’abord le sel par l’acide chlorhydrique concentré pour réduire le plomb à l’état de protoxyde. Le mélange résultant est ensuite dissous dans la potasse caustique et traité comme on l’a déjà décrit.

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