JOURNAL ÜMlVÉRSEL D'ÉLECTRICITÉ

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supérieur à celui d’un sel normal ? C’est ce que nous enseigne à posteriori le calcul des différences e' entre là moyenne-;* et la conductibilité x d’un mélange à volumes égaux d’acide nitrique et d’azotate de potasse, effectué en supposant que pour chaque dilution, cette hypothèse soit exacte. En effet, les nombres e', obtenus ainsi, sont voisins de ceux que donne la mesure directe de x.

Pour le chlorure de sodium, pour l’azota+e de soude, dont la conductibilité limite est inférieure à celle du chlorure de potassium par exemple, pris comme type des sels normaux, l’étudë des valeurs des différences e conduit à les considérer comme contenant moins de molécules électrolytiques que les sels normaux. Ainsi, une dissolution contenant un équivalent de chlorure de sodium a la même conductibilité qu’une dissolution de chlorure de potassium renfermant seulement 0,75 équivalent, et les dissolutions de ces deux sels, mélangés, volume à volume, dans cet état de concentration, présentent un e nul.

En somme, cette hypothèse permettrait d’expliquer la valeur limite observée pour la conductibilité ; la loi de la conductibilité des mélanges de sels normaux avec un sel anormal ou un acide, et enfin, l’anomalie de l’électrolyse, même en se se plaçant dans l’hypothèse de M. Svante Arrhenius (x), parce qu’elle donne le moyen de déterminer le nombre de molécules électrolytiques renfermées dans la solution.

X

Application à l’étude des équilibres chimiques.

Il nous reste maintenant à exposer (et c’est par là que nous achèverons cette étude), les différentes applications qui résultent des propriétés des solutions de concentration moyenne.

La formule (1) qui donne la conductibilité x d’un mélange de deux sels normaux, sans action chimique, l’un sur l’autre, donne en même temps le moyen de constater s’il y a réaction entre deux sels normaux quelconques mélangés. En effet, l’on peut mesurer la conductibilité X du mélange, et comparer X à x. Une différence entreX et x est le signe manifeste d’une réaction. Supposons

que nous ayons mélangé, à volumes égaux, des dissolutions de deux sels A'B et AB' d’acides A et A', et de bases B et B'. Le mélange prendra une conductibilité X dont la valeur est susceptible de vérification. En mélangeant, dans les mêmes conditions de dilution, les sels A B' et A' B, nous devrons obtenir le même état d’équilibre résultant, que dans le mélange de A B avec A'B' ; siX' est la conductibilité mesurée dans le second cas, X' devra être à peu près identique à X.

On peut d’ailleurs déterminer la proportion n î des sels qui ont réagi, en admettant que les seuls sels qui puissent exister quand le mélange a , atteint son état d’équilibre sont AB, A'B', A' B et A B', à i’exclusion de tout sel double. En effet, soient x et x’ les conductibilités des mélanges AB et A' B' d’une part, A B' et A' B de l’autre; s’il n’y avait pas réaction chimique, l’équation de l’équilibre serait :

AB + A'B' = (1 — n) [AB + A' B'J + n [AB' + A' B]

Alors la conductibilité du mélange sera:

v v. . . . . X *4* X'

X»X' = (i — n) x + n xr = —-—

2

â–  d’où :

x 4- X' — 2 x

H 2 (JC' — X)

Pour que ce calcul soit fait dans de bonnes conditions, il ne faut pas prendre des solutions trop diluées. Car, à la limite, les quantités X, X', x, x' tendent vers l’unité, et l’équation donnant n reste indéterminée. La même observation s’applique au cas où x et x' sont identiques ; alors n disparaît de l’équation.

Renault

CHEMINS DE FER ET TRAMWAYS

ÉLECTRIQUES (x)

Ce que nous avons dit dans les deux précédents : articles suffit pour donner une idée du fonctionnement des chemins de fer électriques en Amérique. Nous terminerons cet exposé par quelques détails sur les tramways électriques existant erT

(’) La Lumière Electrique, loco citai0,

i I1) La Lumière Électrique, 7 décembre, 1887.

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